Akademik

ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ
(от лат. dis- - приставка, означающая отрицание, и proportio - соразмерность) (дисмутация). В органической химии. Перераспределение атомов или их группировок между двумя одинаковыми молекулами или своб. радикалами, напр.:
061_080-75.jpg
Иногда Д. называют также превращения, в к-рых участвуют в-ва не одинаковые, но близкие по строению, напр.:
061_080-76.jpg
В нек-рых случаях Д. сопровождается самоокислением-самовосстановлением молекул, напр.
061_080-77.jpg
Д. своб. радикалов - р-ция второго порядка, к-рая может осуществляться по циклич. механизму, напр.:
061_080-78.jpg
Скорость процесса увеличивается с ростом числа атомов Н, находящихся в b-положении к неспаренному электрону, и только в случае трет -бутильного радикала превышает скорость рекомбинации. Важное пром. значение имеет Д. олефинов, или их метатезис, к-рое осуществляется в присут. металлоорг. катализаторов, напр.:

2СН 3 СН=СН 2 D СН 3 СН=СНСН 3 + СН 2=СН 2

Широко распространено Д. элементоорг. соед., напр.:
061_080-79.jpg
В неорганической химии. Р-ция самоокисления - самовосстановления, в к-рой из в-ва, содержащего элемент в данной степени окисления, образуются два др. в-ва, причем в одном из них этот элемент находится в более высокой степени окисления, в другом - в более низкой, напр.:
061_080-80.jpg
См. также Канниццаро реакция, Тищенко реакция. К. П. Бутин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.