Akademik

ЕНАМИНЫ
орг. соединения общей ф-лы
121_140-3.jpg
Первичные (R = R' = Н) и вторичные (R = Н) Е. могут находиться в таутомерном равновесии с соответствующими иминами, напр.:
121_140-4.jpg
Е. поглощают в УФ области при l макс 220-235 нм (диенамины - ок. 280 нм); в ИК - при n макс 1630-1650 см -1, причем при образовании солей (иммоний-катионов) эта полоса сдвигается в высокочастотную область на 20-50 см -1, что отличает Е. от b,g-ненасыщ. аминов. Е. обычно получают взаимод. альдегидов и кетонов с вторичными аминами (р-ции 1 и 2 соотв.), амидацеталей с соед., имеющими активир. метиленовую группу (3), а также окислением третичных аминов (4) и из N-метиллактамов (5):
121_140-5.jpg
Специфич. р-ции Е. обусловили их широкое использование в орг. синтезе. Протонирование и алкилирование Е. может протекать по атому азота или по b-углеродному атому:
121_140-6.jpg
Е. и образующиеся из них соли аммония легко гидролизуются до карбонильных соед., что в сочетании с b-алкилированием или b-ацилированием Е. позволяет синтезировать замещенные карбонильные соед. ( Сторка реакция):
121_140-7.jpg
Е. взаимодействуют с др. электроф. реагентами -a,b-ненасыщ. соед. (эфирами и нитрилами акриловой и кротоновой к-т, винилкетонами, акролеином), изоцианатами, кетеном, напр.:
121_140-8.jpg
При галогенировании Е. с послед. гидролизом образуются a-галогенальдегиды или a-галогенокетоны. В р-циях с электроф. реагентами чаще всего используют Е., полученные из вторичных циклич. аминов - пирролидина, пиперидина и морфолина. Из р-ций Е. с нуклеоф. реагентами следует отметить их взаимод. с первичными и вторичными аминами (переаминирование) и с соед., имеющими активир. метиленовую группу, напр.:
121_140-9.jpg
Е. широко используют в синтезе гетероциклич. соед., напр.:
121_140-10.jpg
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3. М., 1982, с. 91-101, Граник В. Г . "Успехи химии", 1984. т. 53, в. 4. с. 651-89; Enammcs; synthesis, structure and reactions, N.Y., 1969 В. Г. Граник.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.