Akademik

макрогетероциклич. соединения, содержащие цикл тетраазатетрабензопорфина; структурно родственны порфиринам. Родоначальник ряда - собственно фталоцианин (ф-ла I). Атомы в цикле нумеруют согласно номенклатуре ИЮПАК (цифры указаны внутри кольца) или рациональной номенклатуре, учитывающей гене-тич. связь с производными соответствующих фталевых к-т (цифры снаружи кольца). В практически плоском цикле Ф. 4 атома N - 6, 13, 20 и 27, связывающие фрагменты изо-индола, наз. мезо -атомами. Число изомеров положения для Ф. определяется кол-вом и расположением заместителей в цикле, напр. Ф. с 4 одинаковыми заместителями (по 1 в каждом бензольном кольце) могут существовать в виде 4 изомеров.

Ф. образуют комплексы (П) почти со всеми металлами периодич. системы. При этом гетероцикл является экваториальным лигандом, а другие связанные с атомом металла лиганды располагаются перпендикулярно плоскости цикла (занимают транс-аксиальные положения). Sn, Ce, Hf, Zr и нек-рые др. металлы способны также к образованию комплексов типа PcMX₂, где Pc - Ф., X = Hal, OAc и др., и двухъядерных сэндвичевых комплексов типа Pc₂M^IV. Прочность связи M-X зависит от природы металла, в частности от величины его ионного радиуса. Среди комплексов интересны также дифталоцианины с РЗЭ, содержащие в макрокольце неспаренный электрон и являющиеся стабильными своб. радикалами. Ионы B³⁺ способны к образованию триден-татного аналога фгалоцианинового комплекса с осью симметрии 3-го порядка (Ш), a UO⁺₂ - пентадентатного аналога с осью 5-го порядка (IV).

Ф.- порошки или кристаллы разл. оттенков синего или голубого цвета. При нагр. в вакууме до 350-400 ⁰C возгоняются. Раств. в конц. H₂SO₄, трудно раств. при нагр. в высококипящих орг. р-рителях (хлорнафталин, хинолин, трихлор-бензол, нитробензол и т. п.), не раств. в воде. Наличие в бензольных кольцах Ф. объемистых заместителей, напр. mpem-бугилъных, триметилсилильных, мезитильных, неопен-тилоксильных, существенно повышает р-римость Ф. в орг. р-рителях, что облегчает изучение их св-в в р-рах.

Электронные спектры поглощения Ф. в 1-хлорнафталине, нм (lge): для собственно Ф.- 698 (5,21), 665 (5,18), 638 (4,62), 602 (4,43), 350 (4,74); для Ф. меди - 678 (5,34), 648 (4,51), 611 (4,26), 350 (4,76).

Введение в бензольные кольца электронодонорных заместителей приводит к батохромному смещению длинноволновой полосы на ~ 100 нм. У симметричных линейно-аннели-рованных нафталиновых аналогов Ф. 750-855 нм (в зависимости от центрального атома металла).

Ф. обладают св-вами ароматических соединений. Вступают в нек-рые р-ции электроф. замещения - галогенирование, сульфирование, хлорметилирование, нитрование. Хлорирование Ф. меди в жестких условиях, напр, в расплаве AlCl₃ и NaCl или в смеси SOCl₂ и AlCl₃ (180 ⁰C, 20 ч),- пром. способ получения пигмента зеленого фталоцианинового, содержащего до 15-16 атомов Cl, сульфирование - способ получения водорастворимых сульфокислот (от моно- до тетрасульфо-производных).

Комплексы щелочных и щел.-зем. металлов, а также Mn, Pb и нек-рых др. металлов в кислой среде легко деме-таллируются; наиб. устойчивы комплексы Pd, Pt, Os, Ni, Cu и др.

Собственно Ф. обладает амфотерными св-вами. Действие сильных оснований приводит к депротонированию атомов N с образованием симметричного дианиона, действие сильных к-т - к протонированию мезо- атомов N вплоть до тетрапро-тонирования в случае сильных к-т (конц. H₂SO₄, хлорсульфо-новая к-та, сверхкислоты на основе к-т Льюиса).