Akademik

ОКСИДЫ

соединения элементов с кислородом. В О. степень окисления атома кислорода Ч2. К О. относятся все соед. элементов с кислородом, кроме содержащих атомы О, соединенные друг с другом (пероксиды, надпероксиды, озо-ниды), и соед. фтора с кислородом (OF2 и др.). Последние следует называть не оксидами, а фторидами кислорода, т. к. степень окисления кислорода в них положительная.

При комнатной т-ре большинство О.-твердые в-ва (СаО, Fe2O3 и др.), нек-рые-жидкости (Н 2 О, Сl2 О 7 и др.) и газы (NO, SO2 и др.). Хим. связь в О.-ионная и ионно-ковалент-ная. Т-ры плавления и кипения О. понижаются с возрастанием в них доли ковалентной связи. Многим О. в твердом состоянии присущ полиморфизм. Нек-рые О. элементов III, IV, V гр. (напр., В, Si, As, Р) образуют рентгеноаморфные стекла. Оксиды s- и /^-элементов (напр., MgO, Аl2 О 3, SiO2 )-диэлектрики, О. переходных металлов (Fe, Сг и др.) часто обладают св-вами полупроводников. Нек-рые О.-пьезоэлектрики (напр., кварц), ферромагнетики [О. Fe, Cr(IV) и др.]. Вследствие своей многочисленности, разнообразия св-в и доступности О. представляют исключительно важный класс неорг. в-в.

Большинство О.-солеобразующие; при солеобразовании, протекающем обычно при нагр. (напр., Na2O + SiO2 3507-10.jpg Na2SiO3), степени окисления элементов не изменяются. Известно неск. несолеобразующих О. (напр., NO), не вступающих в подобные р-ции. Солеобразующие О. подразделяют на основные, кислотные и амфотерные. Элемент основного О. (Li2O, BaO и др.) при образовании соли (напр., ВаО + SO3 3507-11.jpg BaSO4) становится катионом, элемент кислотного О. (напр., SO3, NO2, P2O5) входит в состав кислородсодержащего аниона соли. Амфотерные О. (напр., ZnO, BeO, А12 О 3) могут реагировать и как основные О., и как кислотные, напр.:

3507-12.jpg

Уменьшение степени окисления элемента и увеличение радиуса его иона делает О. более основным, наоборот, увеличение степени окисления и уменьшение ионного радиуса-более кислотным (напр., МnО- основной оксид, Мn2 О 7 -кислотный). Многие О., напр. Рb3 О 4, Fe3O4, содержащие элемент в разных степенях окисления, являются двойными О.: (PbII2, PbIV)O4, (FeII, FeIII2)O4. Среди О., особенно среди О. d-элементов, много нестехиометрич. соединений.

О. щелочных и щел.-зем. металлов активно реагируют с водой, образуя щелочи, напр.: К 2 О + Н 2 О 3507-13.jpg 2КОН; нек-рые кислотные О. -ангидриды неорганических кислот- активно взаимод. с водой, давая к-ты, напр.: SO3 + Н 2 О 3507-14.jpg H2SO4. Большинство О. металлов в компактном состоянии при комнатной т-ре с водой не реагируют. Основные О. обычно быстро реагируют с к-тами в р-ре с образованием солей, напр.:

3507-16.jpg

Восстановители (С, Н 2, активные металлы, в частности Mg, Al) при нагр. восстанавливают многие О. до металла, напр.:

3507-17.jpg

При сильном нагревании О. с углеродом часто образуются карбиды (напр., СаО + ЗС 3507-18.jpgСаС 2 + СО), при хлорировании смеси О. с углем-хлориды (напр., В 2 О 3 + ЗС + + ЗСl23507-19.jpg 2ВСl3 + 3СО).

О. широко распространены в природе. В очень больших кол-вах встречаются Н 2 О и SiO2. Мн. минералы являются оксидами (гематит Fe2O3, магнетит Fe3O4, касситерит SnO2 и др.).

Многие О. образуются при взаимод. простых в-в с кислородом (Li2O, СаО, La2O3, SO2 и др.). О. металлов обычно получают термич. разложением гидроксидов, карбонатов, нитратов и др. солей кислородсодержащих к-т (напр., СаСО 33507-20.jpg СаО + СО 2), анодным окислением металлов, О. неметаллов - окислением кислородом водородсодержащих соед. неметаллов (напр., 2H2S 4+ 3О 2 3507-21.jpg 2SO2 + 2H2O). В пром-сти в больших кол-вах получают СаО, Аl2 О 3, MgO, SO3, CO, CO2, NO и другие О. Используют О. как огнеупоры (SiO2, MgO, Al2O3 и др.), адсорбенты (SiO2 -сшгака-гель, Аl2 О 3 и др.), катализаторы (V2O5, Al2O3 и др.), в произ-ве строит. материалов, стекол, фарфора, фаянса, магн. материалов, пьезоэлектриков и др. О. металлов (Fe, Ni, Al, Sn и др.)-сырье в произ-ве металлов, О. неметаллов (напр., S, Р, N)- в произ-ве соответствующих к-т.

С. И. Дракин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.